隨著鋰電池的商品化越來越廣泛,鋰電池的電池在正極材料表面的充放電過程是當(dāng)電池放電時候,處于孔中的鋰離子進入正極活性物質(zhì)中,如果電流加大則極化增加,放電困難,這樣電子間的導(dǎo)電性就較差,光靠活性物質(zhì)本省的導(dǎo)電性是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,為了保證電極有良好的充放電性能,在極片制作時通常加入一定量的導(dǎo)電劑,在活性物質(zhì)之間與集流體起到收集微電流的作用。
隨著鋰電池的商品化越來越廣泛,鋰電池的電池在正極材料表面的充放電過程是當(dāng)電池放電時候,處于孔中的鋰離子進入正極活性物質(zhì)中,如果電流加大則極化增加,放電困難,這樣電子間的導(dǎo)電性就較差,光靠活性物質(zhì)本省的導(dǎo)電性是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,為了保證電極有良好的充放電性能,在極片制作時通常加入一定量的導(dǎo)電劑,在活性物質(zhì)之間與集流體起到收集微電流的作用。
導(dǎo)電劑綜述
作為鋰離子電池導(dǎo)電劑材料使用的主要有常規(guī)導(dǎo)電劑SUPER-P、KS-6、導(dǎo)電石墨、碳納米管、石墨烯、碳纖維VGCF等,這些導(dǎo)電劑擁有各自的優(yōu)劣勢。具體來看:
導(dǎo)電劑的應(yīng)用
01:SP
目前國內(nèi)鋰離子電池導(dǎo)電劑還是以常規(guī)導(dǎo)電劑SP為主。炭黑具有更好的離子和電子導(dǎo)電能力,因為炭黑具有更大的比表面積,所以有利于電解質(zhì)的吸附而提高離子電導(dǎo)率。另外,炭一次顆粒團聚形成支鏈結(jié)構(gòu),能夠與活性材料形成鏈?zhǔn)綄?dǎo)電結(jié)構(gòu),有助于提高材料的電子導(dǎo)電率。
02:石墨導(dǎo)電劑
基本為人造石墨,與負(fù)極材料人造石墨相比,作為導(dǎo)電劑的人造石墨具有更小的顆粒度,有利于極片顆粒的壓實以及改善離子和電子電導(dǎo)率。
03:CNT導(dǎo)電劑
在高端數(shù)碼電池領(lǐng)域的應(yīng)用比例較高達(dá)50%以上,在動力電池領(lǐng)域的應(yīng)用比例相對較低。但近年來隨著動力電池對能量密度、倍率性能、循環(huán)壽命等性能要求逐漸提高,CNT導(dǎo)電劑在該領(lǐng)域應(yīng)用比例正在逐漸上升。
04:科琴黑
科琴黑只需要極低的添加量就可以達(dá)到高導(dǎo)電性,所以科琴黑一直是導(dǎo)電炭黑中的極品,長期以來在市場中處于領(lǐng)先地位。與其他用于電池的導(dǎo)電炭黑相比較,科琴黑具有獨特的支鏈狀形態(tài)。這種形態(tài)的優(yōu)點在于,導(dǎo)電體導(dǎo)電接觸點多,支鏈形成較多導(dǎo)電通路,因而只需很少的添加量即可達(dá)到極高的導(dǎo)電率(其他碳黑多為圓球狀或片狀,故需要很高的添加量才能達(dá)到所需的電性)。
科琴黑是目前比較前沿的超級導(dǎo)電炭黑,目前鋰電的前10強基本都在用或者試驗。其中EC-300J主要用于鎳氫、鎳鎘電池;ECP和ECP-600JD主要用于高倍率大容量和電流密度的鋰電,其中以ECP-600JD變現(xiàn)尤為突出。業(yè)界普遍認(rèn)為:其優(yōu)越的導(dǎo)電性和高純度及獨特的支鏈結(jié)構(gòu),在鐵鋰為正極材料的時代會嶄露頭角。
科琴黑用于電池中的產(chǎn)品有兩種:CarbonECP和CarbonECP600JD、CP300JD。
導(dǎo)電劑的含量
a)導(dǎo)電劑在電極中的作用是提供電子移動的通道,導(dǎo)電劑含量適當(dāng)能獲得較高的放電容量和較好的循環(huán)性能,含量太低則電子導(dǎo)電通道少,不利于大電流充放電;太高則降低了活性物質(zhì)的相對含量,使電池容量降低。
b)導(dǎo)電劑的存在可以影響電解液在電池體系內(nèi)的分布,由于受鋰離子電池的空間限制,注入的電解液量是有限的,一般是處于貧液狀態(tài),而電解液作為電池體系內(nèi)部連接正負(fù)極的離子體,其分布對鋰離子在液相中的遷移擴散有著至關(guān)重要的影響。當(dāng)一端電極中導(dǎo)電劑含量過高時,電解液富集在這一極而使另一極的鋰離子傳輸過程緩慢,極化度較高,在反復(fù)循環(huán)后易于失效,從而影響電池的整體性能。
C)當(dāng)導(dǎo)電劑的含量達(dá)到一個轉(zhuǎn)折點就行,太多只會減少電極密度,使容量下降,而太少則會導(dǎo)致電極中活性物質(zhì)利用率低,且高倍率放電性能下降。
導(dǎo)電劑展望
分析認(rèn)為,目前碳納米管和石墨烯均可做成導(dǎo)電漿料,價格比普通炭黑SP貴很多。炭黑是非常成熟的導(dǎo)電劑,價格比較穩(wěn)定。CNT和石墨烯未來隨著規(guī)模化效應(yīng)的提高,其價格下降空間相對較大,未來應(yīng)用前景客觀。